В 1809 году Ливен получил должность дипломатического поланника в Берлине. Там Дарья Христофоровна создала литературно -- поэтический салон и приобрела определенный вес в свеском обществе. Но в целом Пруссия произвела на нее удручающее впечатление своей бедностью и казенщиной. Большую часть времени она посвящала заботе о детях, которых к тому времени было уже трое. Она выезжала с ними к морю, на воды, в продолжительные загородные вояжи.
Наконец, в 1812 году чета Ливен оставила опостылевший Берлин. После непродолжительной передышки в Петербурге они отправились к месту нового назначения супруга - в Лондон.
Там Дарья Христофоровна быстро освоилась в привычной роли светской львицы. В ее салоне собирались видные государственные деятели, велись закулисные политические переговоры, плелись интриги, передавались из уст в уста секретные сведения. Графиня Ливен с головой окунулаь в подоворот политической игры. Мужчины и женщщины, тори и виги, именитые персоны и светские денди все стремились заполучить ее для украшения и престижа своих салонов, все высоко ценили честь быть принятыми ею", - писал французский политик и историк Франсуа Гизо.
Благодаря очарованию, красоте и живости ума графиня без труда выуживала из высокопоставленных лиц важные политические сведения. Затем эти сведения либо передавались мужу, либо отправлялись в Петербург брату - Александру Бенкендорфу, который тогда еще не возглавлял всемогущее Третье отделение.
Вскоре графиней Ливен не на шутку увлекся принц - регент Георг, будущий англиский король Георг IV. Дарья Христофоровна регулярно посещала королевскую резиденцию, а иногда отправлялась с принцем в длительные поездки по отдаленным уголкам страны.
В британских военных и дипломатических ведомствах рвали на себе волосы от отчаяния. Ведь хранимые за семью печатями секретные сведениям Дарья Ливен вынимала из отчаянно влюбленного принца так же легко, как пудреницу из радикюля. Герцог Веллингтон, победитель при Ватерлоо, писал о ней : " Эта дама готова причинить нашей стране всевозможное зло".
В Лондоне у Дарьи Христофоровны родился сын, названный Георгием. Принц - регент присутствовалпри крещении младенца, всячески опекал его и неоднократно говорил окружающим, что ребенок похож на него. Нетрудно догадаться, кому именно молва приписывала отцовство.